Ascorbinsyre * (Ascorbinsyre)

Kemisk struktur og egenskaber. C-vitamin blev isoleret i 1928, men forholdet mellem forekomsten af ​​skørbug og vitaminmangel blev først påvist i 1932. C-vitamin er en gamma-lacton, der er tæt struktur til glukose. Dets molekyle har to asymmetriske carbonatomer (4C og 5C) og fire optiske isomerer. Kun L-ascorbinsyre er biologisk aktiv. Ascorbinsyre danner et redoxpar med dehydroascorbinsyre, der bevarer vitaminegenskaber.

Vandige opløsninger af ascorbinsyre oxideres hurtigt i nærværelse af ilt, selv ved stuetemperatur. Nedbrydningshastigheden øges med stigende temperatur med stigende pH i opløsningen under påvirkning af UV-stråler i nærvær af salte af tungmetaller. Askorbinsyre ødelægges under madlavning og opbevaring af mad..

Det daglige behov for vitamin C. I den menneskelige krop, aber, marsvin, indiske kødædende flagermus og nogle fugle syntetiseres C-vitamin ikke. Ascorbinsyre skal konstant være til stede i den menneskelige diæt, da den hurtigt forbruges, og dets overskud elimineres helt fra kroppen efter 4 timer.
Kilden til C-vitamin er plantemad. Peberfrugter og solbær er især rige på dem, efterfulgt af dild, persille, kål, sorrel, citrusfrugter, jordbær, men rosehip er mesteren blandt alle planter: 1,2 g (!) Pr. 100 g tørrede bær. Til forebyggelse af skørbug skal der opnås 50 mg ascorbinsyre dagligt, men den dosis, der er bedst egnet for en sund person uden for en stressende situation, er 100-200 mg pr. Dag; med sygdomme kan det øges til 2 g om dagen.

Vitamin C-metabolisme Ascorbinsyre absorberes ved simpel diffusion gennem mave-tarmkanalen, men hovedsageligt i tyndtarmen. I blod og væv binder det sig til forskellige forbindelser med høj molekylvægt af protein og ikke-proteinart. Dehydroascorbinsyre, der dannes i celler fra ascorbinsyre af enzymet ascorbatoxidase, er en ustabil forbindelse og oxideres let i den vandige fase til dannelse af 2,3-diketogulonsyre, som ikke længere har vitaminaktivitet. Reduktionen af ​​dehydroascorbinsyre til ascorbinsyre udføres ved dehydroascorbatreduktase med deltagelse af glutathione-SH. De endelige produkter til nedbrydning af C-vitamin er oxalsyre, treoniske, xylonsyre og lixonsyrer. Ascorbat og dets henfaldsprodukter udskilles i urinen.

Biokemiske funktioner af C-vitamin. C-vitamin indtager en dominerende stilling i det ekstracellulære antioxidantforsvar, der er væsentligt overlegen i denne henseende til glutathione-SH. Det er også en essentiel intracellulær antioxidant. Antioxidantfunktionen af ​​ascorbinsyre forklares ved dens evne til let at aflade to hydrogenatomer, der bruges til neutralisering af neutraliseringsreaktioner. I høje koncentrationer "slukker" dette vitamin de frie radikaler af ilt. En vigtig funktion af ascorbat er neutralisering af den frie radikal af tocopherol (vitamin E), der forhindrer oxidativ nedbrydning af denne vigtigste antioxidant af cellemembraner. Som en antioxidant er ascorbinsyre nødvendig for dannelse af aktive former for folsyre, beskyttelse af hæmoglobin og oxyhemoglobinjern mod oxidation og vedligeholdelse af P450 cytochrome jern i reduceret tilstand. C-vitamin er involveret i absorptionen af ​​jern fra tarmen og frigørelsen af ​​jern fra dens forbindelse med transportproteinet af blodtransferrin, hvilket letter flowet af dette metal ind i vævet. Det kan være inkluderet i arbejdet i den respiratoriske kæde af mitokondrier, idet den er en elektrondonor til cytokrom C.

Ascorbat spiller en meget vigtig rolle i hydroxyleringsreaktioner:

* Hydroxylering af “umoden” kollagen udført af prolinhydroxylase med deltagelse af C-vitamin, jernioner, α-ketoglutarat og ilt. I denne reaktion oxideres a-ketoglutarat til succinering og CO2, det ene oxygenatom er inkluderet i succinat, det andet i OH-gruppen af ​​oxyprolin. OH-grupper af oxyprolin deltager i stabiliseringen af ​​strukturen og danner hydrogenbindinger mellem kæderne i triplet helix af modent kollagen. C-vitamin er også nødvendigt til dannelse af oxylysin i kollagen. Oxylysinrester i kollagen tjener til at danne polysaccharid-bindingssteder.
* Hydroxylering af tryptophan til 5-hydroxytryptophan (i reaktionen af ​​syntese af serotonin).
* Hydroxyleringsreaktioner i biosyntesen af ​​hormoner i de kortikale og binyre binyrerne.
* Hydroxylering af p-hydroxyphenyliruvat til homogentisinsyre.

* Hydroxylering af beta-butyrobetaine i carnitinbiosyntesen.

C-vitamin er aktivt involveret i neutralisering af toksiner, antibiotika og andre forbindelser, der er fremmed for kroppen, udført af oxygenasesystemet fra cytochromer P450. I oxygenasesystemet i mikrosomer spiller vitamin C rollen som en prooxidant, dvs. som i hydroxyleringsreaktioner giver det dannelse af iltfrie radikaler (så kaldet Fe2+ -inkorberbar stimuleret lipidperoxidation, dvs. lipidperoxidation). Interaktionen af ​​ascorbat med jern- eller kobberioner i nærvær af hydrogenperoxid forårsager en kraftig prooxidantvirkning, da det danner en hydroxylradikal (OH), der initierer LPO-reaktion.

Styrkelse af den prooxiderende virkning af C-vitamin fører til uønskede konsekvenser, især under betingelser med "overbelastning" af kroppen med jern.
I blodplasma og væv er jern og kobberioner forbundet med transport- og afsætningsproteiner (ceruloplasmin, transferrin, ferritin osv.), Som forhindrer ukontrolleret udvikling af frie radikale kædereaktioner katalyseret af disse metaller og askorbinsyre. Foruden proteiner (i blodplasma) kan urinsyre (i cerebrospinalvæske) eller reduceret glutathion (i synovialvæske) påtage sig denne rolle. Dog den vigtigste antioxidant. E-vitamin er en hæmmer af den prooxiderende virkning af vitamin C. Det er nødvendigt at understrege, at den udtalte antioxidantvirkning af ascorbat kun manifesteres, når det administreres sammen med tocopherol, da det er E-vitamin, der effektivt kan eliminere frie radikaler af fedtsyrer og deres peroxider dannet i reaktionerne fra Fe 2+ -absorberbart. ETAGE.

Således stabiliserer ascorbinsyre vitamin E, der let ødelægges, og vitamin E forbedrer den antioxidante effekt af vitamin C. Udover tocopherol er vitamin A en synergist for virkningen af ​​ascorbat..

C-vitamin er et anticarcinogen ikke kun på grund af dets antioxidante egenskaber, men også på grund af dets evne til direkte at forhindre nitrosamin-karcinogenese (skriv disse stærke kræftfremkaldende stoffer i maveens sure miljø fra nitriter og aminoforbindelser). Ascorbat beskytter imidlertid ikke mod indflydelse af allerede dannede nitrosaminer, derfor konserverede kødprodukter skal konsumeres med grøntsager og urter rig på vitamin C.

Vitamin C-hypovitaminose C-vitaminmangel fører til skørbug. Det vigtigste symptom på skørbug er en krænkelse af permeabiliteten af ​​kapillærer på grund af en mangel på hydroxylering af prolin og lysin i kollagen og en krænkelse af syntesen af ​​chondrointinsulfates. Muskelsvaghed er resultatet af hurtigt udviklende carnitinmangel, som tilvejebringer energi fra myocytter. Med hypovitaminosis C udvikles jernmangelanæmi på grund af nedsat absorption af jern og brugen af ​​dets reserver til syntese af hæmoglobin. Med mangel på ascorbat reduceres folinsyres deltagelse i spredningen af ​​knoglemarvsceller også..
Hypovitaminose er altid ledsaget af en svækkelse af kroppens immunforsvar, samt en stigning i reaktionerne på fri radikal oxidation, der ligger til grund for patogenesen af ​​mange sygdomme - strålingssyge, kræft, åreforkalkning. diabetes og dr.

4.2 Vitamin B1 (Thiamin). Antineurisk vitamin

Kemisk struktur og egenskaber. Vitamin B1, var det første vitamin isoleret i krystallinsk form af K. Funk i 1912. Senere blev dets kemiske syntese udført. Det fik sit navn - thiamin - på grund af tilstedeværelsen af ​​et svovlatom og en aminogruppe i dets molekyle. Thiamin består af 2 heterocykliske ringe - aminopyrimidin og thiazol. Sidstnævnte indeholder en katalytisk aktiv funktionel gruppe - carbanion (et relativt surt kulstof mellem svovl og nitrogen).
Thiamin er godt konserveret i et surt miljø og kan modstå opvarmning til høje temperaturer. I et alkalisk miljø, for eksempel når man bager en dej med tilsætning af soda eller ammoniumcarbonat, ødelægges den hurtigt.

Dagligt behov, madkilder. Meget meget vitamin B1, indeholdt i hvedebrød fra fuldkornsmel, i skallen på kornfrøene, i soja, bønner, ærter. Meget af det i gær, mindre i kartofler, gulerødder, kål. Af de animalske produkter er de rigeste på thiamin leveren, magert svinekød, nyrer, hjerne og æggeblomme. For tiden mangler vitamin b1, det bliver et af ernæringsproblemerne, da forbruget af dette vitamin i kroppen øges markant på grund af det høje forbrug af sukker og sukkervarer, samt hvidt brød og poleret ris. Brug af gær som en kilde til vitamin anbefales ikke på grund af det høje indhold af puriner i dem, hvilket kan føre til forekomst af metabolisk gigt (gigt).
Dagligt behov for thiamin 1,1 - 1,5 mg.

Biokemiske funktioner. Vitamin B1, i form af TPP (thiamin pyrophosphat) er en integreret del af enzymer, der katalyserer reaktionerne ved direkte og oxidativ decarboxylering af keto-syrer. TPP's deltagelse i reaktionerne på dekarboxylering af ketosyrer forklares ved behovet for at styrke den negative ladning af carbonatom i keto-carbonylcarbonyl i en overgangs, ustabil tilstand:

Overgangstilstanden stabiliseres af TPF ved delokalisering af den negative ladning af thiazolringcarbanionen, der spiller rollen som en slags elektronisk vaske. På grund af denne protonering dannes aktiv acetaldehyd (hydroxyethyl TPF)..

Aminosyrerester af proteiner har en svag evne til at udføre, hvad TPF gør med lethed, så apobelka har brug for coenzym. TPF er tæt bundet til apoenzymet af multienzyme-komplekser af a-hydroxyketoacide dehydrogenaser.

1. TPF's deltagelse i reaktionen ved direkte dekarboxylering af pyruvinsyre (PVC). Ved dekarboxylering af PVC med pyruvatdekarboxylase dannes acetaldehyd, der under påvirkning af alkoholdehydrogenase omdannes til ethanol. TPF er en uundværlig cofaktor af pyruvat decarboxylase. Gær er rig på dette enzym..

2. TPF's deltagelse i oxidative dekarboxyleringsreaktioner.
Oxidativ dekarboxylering af PVC katalyserer pyruvatdehydrogenase. Pyruvatdehydrogenase-komplekset indeholder adskillige strukturelt beslægtede enzymproteiner og koenzymer. TPF katalyserer den indledende dekarboxylering af PVC. Denne reaktion er identisk med den, der er katalyseret af pyruvat-decarboxylase. I modsætning til sidstnævnte omdanner pyruvatdehydrogenase imidlertid ikke hydroxyethyl-TPP-mellemproduktet til acetaldehyd. I stedet overføres hydroxyethylgruppen til det næste enzym i multienzymstrukturen i pyruvatdehydrogenase-komplekset.
Oxidativ dekarboxylering af PVC er en af ​​de vigtigste reaktioner i kulhydratmetabolismen. Som et resultat af denne reaktion er PVA dannet under glukoseoxidation inkluderet i cellehovedmetabolske vej - Krebs-cyklus, hvor den oxideres til kuldioxid og vand med frigivelse af energi. På grund af den oxidative dekarboxylering af PVC skabes betingelserne således for fuldstændig oxidation af kulhydrater og udnyttelse af al den energi, der er indeholdt i dem. Derudover tjener den aktive form af eddikesyre dannet under virkningen af ​​PDH-komplekset som en kilde til syntese af mange biologiske produkter: fedtsyrer, kolesterol, steroidhormoner, acetonlegemer og andre.

Oxidativ dekarboxylering af a-ketoglutarat katalyserer a-ketoglutarat dehydrogenase. Dette enzym er en integreret del af Krebs-cyklussen. Strukturen og virkningsmekanismen for a-ketoglugarat-dehydrogenase-komplekset ligner pyruvatdehydrogenase, dvs. TPP katalyserer også det indledende trin til omdannelse af keto-syre. Den uafbrudte operation af denne cyklus afhænger således af graden af ​​tilvejebringelse af TPF-celler..

Foruden de oxidative transformationer af PVA og α-ketoglutarat er TPP involveret i den oxidative decarboxylering af forgrenede carbonskeletter (produkter af deamination af valin, isoleucin og leucin). Disse reaktioner spiller en vigtig rolle i anvendelsen af ​​aminosyrer og derfor proteiner i cellen..

3. TPP-coenzym af transketolase. Transketolase er et enzym i pentosefosfatvej til oxidation af kulhydrater. Den fysiologiske rolle af denne vej er, at den er hovedleverandøren af ​​NADFH * H + og ribose-5-phosphat. Transketolase overfører bicarbonfragmenter fra xylulose-5-phosphat til ribose-5-phosphat,
hvilket fører til dannelse af triosophosphat (3-phosphoglycerolaldehyd) og 7C sukker (sedoheptulose-7-phosphat). TPF er nødvendig for stabilisering af carbanion dannet under spaltning af C2 - C3-bindingen af ​​xylulose-5-phosphat.

4. Vitamin B1 deltager i syntesen af ​​acetylcholin, katalyserer dannelsen af ​​acetyl CoA i pyruvatdehydrogenase-reaktionen, et substrat til cholinacetylering.

5. Udover at deltage i enzymatiske reaktioner kan thiamin også udføre ikke-enzymatiske funktioner, hvis specifikke mekanisme stadig skal afklares. Det antages, at thiamin er involveret i hæmatopoiesis, som indikeret ved tilstedeværelsen af ​​medfødt thiaminafhængig anæmi, der kan behandles med høje doser af dette vitamin såvel som ved steroidogenese.

Hypovitaminose. Mangel på thiamin i fødevarer fører til en betydelig akkumulering af pyruvinsyre og a-ketoglutarsyre, et fald i aktiviteten af ​​thiaminafhængige enzymer i blod og kropsvæv.

Det er eksperimentelt bevist, at thiaminmangel er ledsaget af en krænkelse af mitokondrierens struktur og funktion. Tilsætning til den sidste TPF normaliserer vævsånding.

Den særlige følsomhed af nervevæv over for thiaminmangel skyldes det faktum, at co-enzymformen af ​​dette vitamin er absolut nødvendigt for, at nerveceller kan absorbere glukose, som næsten er den eneste energikilde for dem (de fleste andre celler i kroppen kan bruge andre energistoffer, såsom fedtsyrer).

Hypervitaminose er ikke beskrevet. Overdreven vitaminindtag udskilles hurtigt i urinen. Vurdering af kroppens forsyning med thiamin. Til dette formål bestemmes indholdet af vitamin og / eller dets koenzym i blod erythrocytter sædvanligvis. Fordi med en mangel på vitamin B1 oxidativ dekarboxylering af ketosyrer overtrædes, en stigning i indholdet af pyruvinsyre og α-ketoglutarsyrer i blodet og urinen vil indikere en mangel på thiamin i kroppen. Det skal dog huskes, at pyruvatakkumulering ikke kun bemærkes med-
povitaminosis B1, men også med hypoxi og andre patologiske tilstande.
Den bedste måde at bedømme din krops vitamin B-niveauer1, er bestemmelsen af ​​aktiviteten af ​​thiaminafhængige enzymer. Aktiviteten af ​​pyruvat og α-ketoglutarat-dehydogenase falder imidlertid kun med dyb hypovitaminose, da deres apoenzyme binder TPF godt.

Transstolase binder TPF svagere, og dens aktivitet i røde blodlegemer begynder at falde allerede i de tidlige stadier af hypovitaminose B1. Hvis TPF sættes til blodprøven, vil størrelsen af ​​stigningen i transketolase-aktivitet (den såkaldte TPF-effekt) gøre det muligt at bedømme graden af ​​thiaminmangel.

4.3 Vitamin B2 (Riboflavin)

Kemisk struktur og egenskaber. Vitamin B2 adskiller sig fra andre vitaminer i gul iflavus - gul). I modsætning til oxideret gult er den reducerede form for vitamin imidlertid farveløs..

Riboflavin blev først isoleret fra gæret mælkevalle. Syntetiseret af R. Kuhn i 1935. riboflavinmolekylet består af en heterocyklisk isoalloc-sazin-kerne, hvortil ribitolalkohol (et derivat af D-ribose) er placeret i 9. position.

Flavinbiosyntesen udføres af plante- og mange bakterieceller samt skimmel og gær. Takket være den mikrobielle biosyntese af riboflavin i mave-tarmkanalen har drøvtyggere ikke brug for dette vitamin. Hos andre dyr og mennesker er flaviner, der er syntetiseret i tarmen, ikke nok til at forhindre hypovitaminose. Vitamin B2 opløselig i vand, stabil i et surt miljø, men let ødelagt i neutralt og alkalisk såvel som under påvirkning af synlig og UV-stråling.

Dagligt behov, madkilder til vitamin B2. Det daglige behov for vitamin 1-3 mg. De vigtigste kilder til riboflavin er leveren, nyrerne, høneblommen, cottage cheese. Surmælk indeholder mere vitamin end frisk mælk. I plantefødevarer af vitamin B2 få (undtagelse - mandler). Riboflavinmangel kompenseres delvist af tarmmikroflora.
Vitamin B-metabolisme2. Vitamin B er skrevet2 Det findes hovedsageligt i dets coenzymformer forbundet med proteiner - flavoproteiner. Under påvirkning af fordøjelsesenzymer frigøres og absorberes vitaminet ved simpel diffusion i tyndtarmen. I enterocytter phosphoryleres riboflavin til FMN (flavin mono nukleotid) og FAD (flavin adenindinucleotid). Reaktionerne fortsætter som følger:

• 5-OH-gruppen i sidekæden er phosphoryleret med flavokinase

• FMN bruger fosfatbindinger og kombinerer med adenosinmonophosphat med deltagelse af pyrophosphorylase-enzymet.

Lignende reaktioner forekommer i blodlegemer, lever og andre væv..

C-vitamin (askorbinsyre)

Generel beskrivelse af C-vitamin (askorbinsyre)

I Edinburgh i det 18. århundrede opdagede en medicinsk studerende, at citrusfrugter effektivt behandler skørbug. Først efter 2 århundreder blev det klart, at askorbinsyre eller vitamin C var et stof, der behandlede en smertefuld sygdom. Det var muligt at syntetisere det først i 1928 fra citronsaft.

C-vitamin (ascorbinsyre) er et vandopløseligt vitamin. C-vitamin er vigtigt for vækst og restaurering af vævsceller, tandkød, blodkar, knogler og tænder, hjælper kroppen med at absorbere jern og fremskynder bedring (kalorisator). Dets brugbarhed og værdi er meget stor til beskyttelse mod infektioner. Det fungerer som et stimulerende middel til at udløse immunprocesser..

Som kosttilskud betegnes E300.

Fysisk-kemiske egenskaber ved C-vitamin

Ascorbinsyre er en organisk forbindelse relateret til glukose i form af et hvidt krystallinsk pulver med sur smag. Det udfører de biologiske funktioner som et reduktionsmiddel og coenzym af visse metaboliske processer, er en antioxidant.

C-vitamin ødelægges let ved varmebehandling af produkter, lys og smog.

Tab af C-vitamin kan forekomme på grund af forkert fødevareforarbejdning og langtidsopbevaring af tilberedte fødevarer. C-vitamin bevarer korrekt kulinarisk forarbejdning af grøntsager og frugter. Grøntsager bør ikke efterlades i luften i lang tid, flåede og skære, når de koges, skal de anbringes i kogende vand umiddelbart efter rengøring. Frosne grøntsager skal dyppes i kogende vand, da langsom optøning øger tabet af C-vitamin.

Madkilder til C-vitamin

C-vitamin kan også købes i tabletform i butikken..

Dagligt vitamin C-krav

En persons daglige behov for C-vitamin afhænger af en række grunde: alder, køn, graviditet, klimatiske forhold, dårlige vaner. Den gennemsnitlige daglige dosis af C-vitamin er 70-100 mg.

Rygere og ældre har et øget behov for C-vitamin (en cigaret røget ødelægger 25 mg C).

Fordele ved C-vitamin

Ascorbinsyre er en kraftig antioxidant. C-vitamin styrker det menneskelige immunsystem og beskytter det også mod vira og bakterier, fremskynder helingsprocessen for sår, påvirker syntesen af ​​et antal hormoner, regulerer hæmatopoiesis og normaliserer permeabiliteten af ​​kapillærer, deltager i syntesen af ​​kollagenprotein, hvilket er nødvendigt for vækst af vævsceller, knogler og brusk i kroppen, regulerer stofskiftet, fjerner toksiner, forbedrer galdesekretion, gendanner den exokrine funktion i bugspytkirtlen og skjoldbruskkirtlen.

C-vitamin bremser ældningsprocessen i kroppen, reducerer kroppens forgiftning hos alkoholikere og stofmisbrugere.

Ascorbinsyre bruges som et generelt styrkende middel til forskellige sygdomme..

De skadelige egenskaber ved C-vitamin

C-vitamin i sig selv er sikkert. Men når man bruger ascorbinsyre i store mængder, kan der udvikles en allergisk reaktion i form af kløe og et lille udslæt på huden. De mennesker, der har maveproblemer, såsom gastritis eller en mavesår, kan en stor mængde af dette vitamin forårsage en række komplikationer. Overdosering kan forårsage fordøjelsesbesvær, mavesmerter, diarré eller kramper.

C-vitamin fordøjelighed

C-vitamin absorberes bedre i kombination med calcium og magnesium..

C-vitaminmangel i kroppen

Ved hypovitaminose (mangel) C vises følgende symptomer: hjertesvaghed, træthed, åndenød, modstand mod forskellige sygdomme (calorizator) falder. I barndommen er ossificeringsprocesser forsinket.

Med akut C-vitaminmangel udvikler skørbug.

Skørbug er kendetegnet ved: hævelse og blødning i tandkødet, løsnelse og tandtab, hyppige forkølelser, åreknuder, hæmorroider, overvægt, træthed, irritabilitet, dårlig koncentration, depression, søvnløshed, tidlige rynker, hårtab, sløret syn, blødning i muskler, hud, led.

Overskydende C-vitamin i kroppen

C-vitamin betragtes som sikkert, selv i store mængder, da kroppen let fjerner ubrugte vitaminrester..

Ikke desto mindre kan overdreven forbrug af C-vitamin føre til:

  • diarré;
  • kvalme;
  • opkastning
  • halsbrand;
  • oppustethed og krampe;
  • hovedpine;
  • søvnløshed;
  • sten i nyrerne.

Brug af C-vitamin i kosmetologi

C-vitamin bruges i vid udstrækning i kosmetik til at bremse aldring, heling og gendannelse af hudens beskyttende funktioner, hjælper med at genoprette hudens fugtighed og elasticitet efter udsættelse for sollys.

Interaktionen af ​​C-vitamin (askorbinsyre) med andre stoffer

De helende egenskaber ved C-vitamin forbedres kraftigt, når de kombineres med vitamin A og E.

C-vitamin reducerer behovet for vitaminer B1, B2, B9, A, E, pantothensyre.

Askorbinsyre bør ikke bruges i kombination med lægemidler, der indeholder en stor mængde jern, koffein, vitamin B12, folsyre.

For mere om C-vitamin, se videoen “Organisk kemi. C-vitamin

VITAMIN C

Ascorbinsyre (Acidum ascorbinicum; et synonym for C-vitamin) er en organisk forbindelse, der hører til vitaminer og findes i de fleste planter. Dets fravær i mad forårsager udvikling af en specifik sygdom - skørbug (se), og utilstrækkelighed fører til udvikling af hypovitaminose.

I 1923-1927 var Zilva (S. S. Zilva) den første til at isolere et stof med en stærk anti-sorbitol-egenskab fra citronsaft. Han etablerede de grundlæggende egenskaber ved dette stof. I 1930-1933 viste Tillmans (J. Tillmans) den reversible oxidation af dette stof. I 1928-1933 isolerede Szent-Györgyi (A. Szent-Györgyi) i krystallinsk form fra tyreens binyrer og fra kål og paprika, et stof kaldet "hexuronsyre", derpå kaldes "askorbinsyre". Det viste sig at være identisk med Zilvas anti-sorbitol-stof..

Ascorbinsyre er et derivat af L-gulonsyre (2-3-endiol-L-gulono-1,4-lacton). Den mest aktive form er L-ascorbinsyre. Empirisk formel C6H8O6, strukturformel:

Molekylvægten af ​​ascorbinsyre er 176,1. Specifik rotation i vand - [a] 20D + 23 °; t ° pl 192 °. Dette er en monobasisk syre med en dissociationskonstant pKa på -4,25 i vand. I et stærkt surt medium har ascorbinsyre en maksimal absorption ved 245 nm og skifter til 365 nm i et neutralt medium og til 300 nm i et alkalisk. I sin rene form er ascorbinsyre en hvid krystaller med sur smag, modstandsdygtig over for tør form og ødelægges hurtigt i vandige opløsninger.

1 g ascorbinsyre opløses i 5 ml vand, 25 ml ethylalkohol eller 100 ml glycerol. Ascorbinsyre er uopløselig i benzen, chloroform, ether, petroleumsether og fedt. Ascorbinsyre reagerer med metalkationer og danner ascorbater med den generelle formel C6H7O6M. Ascorbinsyre oxideres let med atmosfærisk ilt. Oxidation af ascorbinsyre accelereres i neutrale og alkaliske opløsninger. Det katalyseres af lys, ioner af kobber, jern, sølv og planteenzymer: ascorbinoxidase og polyphenoloxidase. Under oxidation omdannes ascorbinsyre til dehydroascorbinsyre, der har den samme høje C-vitamineffekt som ascorbinsyre. Dehydroascorbinsyre gendannes hurtigt i væv. Det indeholder ikke et konjugeret system og detekterer ikke absorption i ultraviolet lys. Sammen med ascorbinsyre og dehydroascorbinsyre findes en proteinassocieret form af ascorbinsyre, ascorbigen, der er resistent over for oxidation, i planteprodukter. I tilfælde af irreversibel oxidation passerer dehydroascorbinsyre efter åbning af lactonringen ved en pH-værdi på mere end 4 i 2,3-diketogulonsyre og derefter til oxalsyre og omgreonsyre. Oxidationen af ​​ascorbinsyre er forsinket med thiosulfat, thiourea, thioacetater, flavonoider, o-diphenoler, metaphosphorsyre, sure polysaccharider osv. De fleste proteiner og aminosyrer hæmmer også oxidationen af ​​ascorbinsyre ved at danne komplekser enten med ascorbinsyre i sig selv eller med kobber. Ascorbinsyre reducerer let sølvnitrat, opløsninger af brom, jod og 2,6-dichlorophenolin-dophenol. Ascorbinsyre er så effektiv som et reduktionsmiddel, at den har fundet bred anvendelse i analytisk kemi til bestemmelse af et antal mineralelementer og i polarografiske undersøgelser af et stort antal stoffer, især uran og andre forbindelser. Ascorbinsyre er udbredt i naturen (se tabel). Det findes i planter, hovedsageligt i reduceret form. Af dyrenes organer er binyrerne, hypofysen, linsen og leveren rige på askorbinsyre. Under tilberedning går op til 50% ascorbinsyre i gennemsnit tabt. Endnu mere går tabt, når du står færdige måltider. Et antal stabilisatorer, der findes i ægprotein, kød, lever, korn, cottage cheese, stivelse, salt, hjælper med at bevare ascorbinsyre under madlavning. Den langsigtede konservering af askorbinsyre letter ved: bejdsning, frysning, dehydrering, konserves, tilberedning af bær og frugter med sukker (se også vitaminisering af fødevarer).

Ascorbinsyre opnås syntetisk fra D-glucose, der reduceres til D-sorbitol, der derefter omdannes ved bakteriesyntese til D-sorbose, 2-oxo-L-gulonsyre og L-ascorbinsyre. En god stabilisator af ascorbinsyre er natriumsulfit, der bruges til fremstilling af ampulleopløsninger. Den eneste antagonist af ascorbinsyre er glucoascorbinsyre..

Alle planter og mange dyr syntetiserer askorbinsyre, med undtagelse af mennesker, aber, marsvin, indiske frugt flagermus (Pteropus medius) og røde pærer (Pycnonotus cafer Linn.) - fugle fra Passeriformes orden på grund af manglen på D-glukuronoreduktase og L-gulono-gamma-lacton-O2-oxidoreduktase, muligvis på grund af en medfødt genetisk defekt.

Ascorbinsyre modtaget i den menneskelige krop absorberes i tyndtarmen. Den samlede mængde ascorbinsyre i kroppen af ​​en sund person er 3-6 g. Plasmaet indeholder 0,7–1,2 mg% og i leukocytter 20–30 mg%. Et antal oxidaser (ascorbinoxidase, cytochrome oxidase, peroxidase, lactase osv.) Katalyserer direkte eller indirekte oxidationen af ​​ascorbinsyre. Syntesen af ​​ascorbinsyre i en animalsk organisme sker fra D-glucuronolacton. Ascorbinsyrens virkningsmekanisme er endnu ikke fuldt afkrypteret. Det spiller en vigtig rolle i hydroxyleringen af ​​prolin til kollagenoxyprolin, deltager i oxidationen af ​​aromatiske aminosyrer (tyrosin og phenylalanin) og også i hydroxyleringen af ​​tryptophan til 5-hydroxytryptophan i nærværelse af kobberioner. Ascorbinsyre er involveret i biogenese af kortikosteroider, har en beskyttende virkning på pantothensyre og nicotinsyre og fremmer den enzymatiske omdannelse af folsyre til folsyre. Hos arter, der ikke syntetiserer askorbinsyre (mennesker, marsvin) såvel som dem, der er i stand til biosyntese, har ascorbinsyre en besparende virkning på vitamin B1, B2, A, E, folsyre, pantothensyre, reducerende forbrug, dvs. reducerer behovet for dem. Denne virkning er tilsyneladende forbundet med de reducerende og antioxidante egenskaber af ascorbinsyre..

Det daglige menneskelige behov for ascorbinsyre - se vitaminer.

Ascorbinsyrepræparater bruges til forebyggelse og behandling af C-vitaminmangel samt til øgede fysiologiske behov i kroppen i ascorbinsyre (under graviditet og amning, med øget fysisk aktivitet, øget mental og følelsesmæssig stress).

Til terapeutiske formål bruges ascorbinsyre i den komplekse behandling af infektionssygdomme og forskellige former for beruselse, til leversygdomme, gravid nefropati, til Addisons sygdom, til trægt helbredelse af sår og knogelfrakturer, for sygdomme i mave-tarmkanalen (achilia, peptisk mavesår osv.) med åreforkalkning. Ascorbinsyre ordineres til forebyggelse af blødning i behandlingen af ​​antikoagulantia.

Ascorbinsyre ordineres oralt (efter spising) intramuskulært og intravenøst. Terapeutiske doser til voksne, når de tages oralt 0,05-0,1 g 3-5 gange om dagen; parenteral ascorbinsyre administreres som en 5% opløsning fra 1 til 5 ml. Børn ordineres oralt 0,05-0,1 g 2-3 gange om dagen; parenteralt 1-2 ml 5% opløsning. Tidspunktet for behandling afhænger af sygdommens art og forløb.

Ved langvarig brug af høje doser ascorbinsyre, pancreasfunktion, nyrefunktion og blodtryk bør overvåges, da der er nogle observationer, at langvarig brug af betydelige mængder ascorbinsyre forårsager hæmning af det bugspytkirtleinsulære apparatur, bidrager til udviklingen af ​​nyresucces og kan øge blodtrykket.

Der skal udvises forsigtighed, når de ordinerer maksimale doser af ascorbinsyre, når de administreres intravenøst ​​i tilfælde af forøget blodkoagulation, med tromboflebitis og en tendens til trombose.

Frigørelsesmetode: pulver, piller 0,05 g, tabletter 0,025 g med glucose, tabletter 0,05 g og 0,1 g; ampuller indeholdende 1 og 5 ml af en 5% opløsning. Derudover er ascorbinsyre en del af forskellige multivitaminpræparater..

Opbevares i en godt lukket beholder, der beskytter mod påvirkning af lys og luft.

Metoder til bestemmelse af ascorbinsyre

Metoderne til bestemmelse af ascorbinsyre afhænger af undersøgelsesgenstanden, koncentrationen af ​​ascorbinsyre i genstanden, tilstedeværelsen af ​​stoffer, der interfererer med bestemmelsen i objektet osv. Objekterne med forskning kan være dyreorganer og væv, biologiske væsker (blod, urin osv.), Planteprodukter (grøntsager), frugt osv.), tilberedte fødevarer, ascorbinsyremedicin. I de anførte genstande findes ascorbinsyre både i reduceret og i oxideret form (dehydroascorbinsyre), som for eksempel kan danne under forarbejdning og opbevaring af fødevarer. Derfor skal det også bestemmes.

De vigtigste trin til bestemmelse af ascorbinsyre er som følger:

1) modtagelse af materiale;

2) opbevaring af det modtagne materiale;

3) ekstraktion af ascorbinsyre fra prøven;

4) frigivelse af det opnåede ekstrakt fra urenheder, der interfererer med bestemmelsen af ​​ascorbinsyre;

5) bestemmelse af mængden af ​​ascorbinsyre.

Ascorbinsyre ødelægges let, og derfor er det meget vigtigt at sikre dets sikkerhed for enhver forskningsmetode. Ødelæggelsen af ​​ascorbinsyre forbedres af påvirkningen af ​​sollys, luftning, temperaturstigning og stigning i pH. Jo lavere indholdet af askorbinsyre i det analyserede objekt er, jo større er vanskeligheden med at bestemme den. Nogle af metoderne, for eksempel bestemmelse af ascorbinsyre i blod og urin, er værdifulde til at genkende den grad, i hvilken det menneskelige legeme forsynes med ascorbinsyre. Når man tager materiale fra det undersøgte objekt, er det nødvendigt at skabe betingelser for maksimal konservering af askorbinsyre i den opnåede prøve.

For eksempel, når du undersøger blod, skal du tage det uden hæmolyse. Om nødvendigt er det nødvendigt at oprette sådanne materialelagringsbetingelser, der reducerer eller eliminerer inaktiveringen af ​​askorbinsyre (kold, tilsætning af konserveringsmidler osv.). Ekstraktion udføres ved en pH på mindst 4, indledende binding af metalioner, der katalyserer oxidationen af ​​ascorbinsyre, og inaktivering af enzymer, der oxiderer ascorbinsyre. En opløsning af eddikesyre, trichloreddikesyre, oxalsyre og metafosforsyre anvendes til ekstraktion. Mest foretrukket 5-6% metaphosphorsyre, godt stabiliserende

Ascobinsyre, der udfælder proteiner og inaktiverer ascorbinase-enzymet i rå plantegenstande. Fritagelse for urenheder, der forstyrrer bestemmelsen, udføres ved afsætning af sidstnævnte samt ved anvendelse af forskellige kromatografimetoder (på tyndt lag, ionbytterpapir).

Der er foreslået en række metoder til kvantitativ bestemmelse af indholdet af ascorbinsyre i biologiske materialer. Bestemmelsen af ​​ascorbinsyre i urinen udføres således ved Tillmans-metoden, der er baseret på ascorbinsyrens evne til at gendanne visse stoffer, især 2,6-dichlorophenolindophenol. Til dette titreres den analyserede prøve med 0,001 N. en opløsning af natriumsalt af 2,6-dichlorophenolindophenol, indtil misfarvningen af ​​opløsningen ophører. Det samme princip ligger til grund for bestemmelsen af ​​askorbinsyre i blodplasma (se Farmer-Abt-metoden). Ved kvantificering af leukocytter anvendes Bessey-metoden (se Bessey-metoder). Metoden er ganske nøjagtig og kræver en ekstremt lille mængde biologisk materiale til analyse (0,2 ml fuldblod).

I undersøgelsen af ​​produkter, der indeholder de såkaldte reduktoner, der kommer i kontakt med 2,6-dichlorphenolindophenol (sirupper, kompoter, tørrede grøntsager, frugter osv.), Er det bedst at anvende formaldehydbehandling af ekstrakten [Schillinger (A. Schillinger), 1966 ]. Ved analyse af genstande, der indeholder naturlige pigmenter (farvestoffer), titrering med 2,6-dichlorphenolindophenol i nærvær af et organisk opløsningsmiddel (chloroform, xylen, isoamylacetat osv.) Bruges oftere ekstraktion af overskydende farvestof. Ved bestemmelse af ascorbinsyre i farvet frugt og bærjuice anvendes amperometrisk titrering. Endepunktet for titrering af ascorbinsyre med 2,6-dichlorophenolindophenol bestemmes af en ændring i potentialet - potentiometrisk [Harris, Marson (LJ Harris, LW Marson) et al., 1947] eller ved udseendet af en polariserende strøm - amperometrisk [Kharlampovich, Wozniak (Z. Charlampowz,. Woznjak) og andre, 1969]. Denne metode er ret nøjagtig..

For at bestemme dehydroascorbinsyre reduceres den til ascorbinsyre, efterfulgt af titrering af 2,6-dichlorophenol med indophenol. For at genoprette brugen af ​​hydrogensulfid [Tillmans (J. Tillmans) og andre, 1932]. Imidlertid gendanner hydrogensulfid ikke fuldstændigt dehydroascorbinsyre. De bedste resultater opnås, når det reduceres med sulfhydrylforbindelser (homocystein, cystein, 2,3-dimercebookropanol).

Foruden biologiske og redox-metoder til bestemmelse af ascorbinsyre anvendes der metoder, der er baseret på farvereaktioner med ascorbinsyre eller dens oxidationsprodukter.

Disse metoder bestemmer ascorbinsyre, dehydroascorbinsyre og diketogulonsyrer. Den mest almindelige metode foreslået i 1948 af Rowe (J. N. Roe) og andre under anvendelse af 2,4-dinitrophenylhydrazin. Diketogulonsyre opnået under analysen under oxidationen af ​​dehydroascorbinsyre danner ozoner med en orange farve. Ozoner opløses i syrer (svovlsyre, eddikesyre og blandinger af saltsyre og fosforsyre), og den optiske densitet af opløsningerne måles ved hjælp af fotokolorimetri. De bedste betingelser: opløsningstemperatur 37 °, reaktionstid - 6 timer.

Bestemmelse af ascorbinsyre udføres også ved hjælp af mærkede isotoper, fluorimetrisk metode osv..

Ascorbinsyre i syntetiske præparater bestemmes ved titrering af 0,1 N. kaliumiodidopløsning, hvoraf 1 ml svarer til 0,0088 g ascorbinsyre.

Bibliografi: Vitaminer i ernæring og forebyggelse af vitaminmangel, red. V. V. Efremova, M., 1969; Fødevarehygiejne, red. K.S. Petrovsky, t. 1, p. 89, M., 1971; Pokrovsky A. A. Om spørgsmålet om forskellige befolkningsgruppers behov for energi og basale fødevarestoffer, Vestn. USSR Academy of Medical Sciences, nr. 10, s. 3, 1966, bibliogr.; Moderne ernæring inden for sundhed og sygdom, red. af M.G. Wohl a.R.S. Goodhart, p. 346, Philadelphia, 1968; Vitaminerne, red. af W. H. Sebrell a. R. S. Harris, v. 1, N. Y. - L., 1967; Wagner A. F. a. Folkers K. A. Vitamins and coenzymes, N. Y., 1964.

Metoder til bestemmelse af A. κ.— Biokemiske metoder til forskning i klinikken, red. A.A. Pokrovsky, p. 469, M., 1969; Retningslinjer for bestemmelse af vitamin A, D, E, B1, B2, B6, PP, C, P og karoten i vitaminpræparater og fødevarer, red. B. A. Lavrova, p. 99, M., 1960; Stepanova E. N. og Grigoryeva M. P. Metoder til bestemmelse af ascorbinsyre i fødevarer, Vopr. pit., t. 30, nr. 1, s. 56, 1971; Harris L. J. a. Mapson L. W. Bestemmelse af askorbinsyre i nærvær af interfererende stoffer ved "kontinuerlig strømning" -metode, Brit. J. Nutr., V. 1, side 7, 1947; Roy J. H. a. o. Bestemmelsen af ​​diketo-l-gulonsyre, dehydro-l-ascorbinsyre og l-ascorbinsyre i det samme vævsekstrakt ved 2,4-dinitrophenylhydrazin-metoden, J. biol. Chem., V. 174, side. 201.1948; T i 1 1-mans J., Hirsch P. a. Siebert F. Das Reduktionsvermögen pflanzlicher Lebensmittel und seine Beziehung zum Vitamin C. Z. Lebensmitt.-Untersuch., Bd 63, S. 21, 1932.

V.V. Efremov; V. M. Avakumov (gård.).